Внимательно изучить предмет, сопоставить внешний вид с информацией, предоставляемой клеймом. Клемо также проверить на подлинность (фальшивые, которые штамповались из мягкого металла, имеют более мягкие очертания, чем подлинные стальные клейма).
Обратить внимание на место расположения клейма - они менялись в зависимости от года производства. Есть много литературы. Например, если серебро предположительно Российского происхождения, можно посмотреть "Клеймение русских золотых и серебряных изделий на рубеже XIX-XX вв." В.В. Скурлов и А.Н. Иванов или здесь.
Из "домашних" средств определения серебра:
- поднести к магниту (серебро не магнитится)
- намазать серной мазью из аптеки (если через 2 часа место, на котором была мазь, почернело - это серебро)
Вообще, подобных способов разных много, но все они не дают стопроцентную гарантию.